这个试剂对于我们合成工作者来说,真是个让人又喜又忧的试剂。喜的是它的用途确实很广,杂环羟基或烯醇羟基变氯,忧的是它的安全性,使用过程或淬灭稍有不慎,就会造成或大或小的事故,严重的甚至会引起爆炸。
今天和大家分享一篇制药巨头辉瑞科学家带来的真实案例,这篇文献讲述的是(organic process research & developmen;doi:10.1021/op000202f)一个pocl3(三氯氧磷)碰上丙酮引发的事故。故事的主要内容是:旋蒸产生的100ml三氯氧磷,和涮瓶子的500 ml丙酮和200ml乙酸乙酯置于2.5l的聚氯乙烯涂层的废液桶中,密闭引发的爆炸事故。在这里,只想先告诉各位化学工作者:在合成实验室,不是什么试剂不经处理都能随随便便倒入废液桶的。
化学反应分析
这篇文献没有给出具体的化学反应,先列举几个我们日常工作中应用的三氯氧磷和羟基参与的反应,这类实验从业有一定年限的合成chemist都应该涉及到过。
在有机合成中,硅氧键,膦氧键都是很容易形成的,通俗一点讲,就是硅亲氧,磷也亲氧。正是磷的这种性质造就了多个有机人名反应,最经典的当属wittig反应了。虽然丙酮结构我们通常画成羰基结构,但是我们无法忽视它的另外一个共振结构式:烯醇式。
特别在酸性试剂三氯氧磷中,烯醇式的含量可能还会更高。同时在三氯氧磷的大量存在下,羟基不断与磷集合,体系里面浓度这么高,简直就是一个无溶剂反应,随着反应进行,不断放热,最终引起了爆炸,造成废液桶碎片和废液充斥着整个儿实验室,冲击力还造成邻近的锥形瓶断裂。所幸没有造成人员伤亡。
arc分析实验者arc实验验证
以上只是小编根据自己浅薄的化学知识做的反应分析。文章作者为了证实爆炸发生的原因确实是丙酮与三氯氧磷引起的,特意用试剂级的丙酮与三氯氧磷混合进行了arc实验,结果证实了爆炸确实是二者混合造成的。而且丙酮与三氯氧磷混合产生的黄色液体与实验室爆炸后观察到的现象完全吻合。
总结
各位合成chemist,反应废液,危险试剂在倒入废液桶之前,一定要做无害化淬灭处理。很多时候,一个实验室共用一个废液桶,即使单一废液没问题,a倒一个试剂,b倒一个试剂,两个一反应,还是很危险的。比如,a用nacn做反应,反应结束后忘了淬灭,倒入废液桶;b酸性条件下做一个反应,做完未碱化倒入废液桶;nacn与酸一反应;各位可以想象可能造成的严重后果。想想都怕。
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