(chdm)实现国产化生产后,生产成本高,销售价格每吨接近3万,高成本制约着应用,直接影响了下游产品性价比.
dmt两步加氢合成
chdm为白色蜡状固体,是一种重要的有机化工原料,分子式为 c8h16o2，分子量为 144.21,有顺式、反式两种结构顺式异构体熔点为 43℃，反式异构体 70℃, 1,4--环己烷二甲醇 (chdm) 是涂料，油墨，胶黏剂，绝缘材料及一些特殊用途方面的饱和聚酯和不饱和聚酯的中间体,最大的用途在于合成pct、petg、pctg新型聚酯，产品具有良好的透明性、耐冲击性、耐磨性和耐腐蚀性。日本应用chdm 生产树脂型涂料，高性能膜片，高尖端液晶材料年需求量不断在增长，同时，其他欧洲国家的的需求量也在不断增长。
chdm主要由对苯二甲酸二甲酯(dmt)经两步加氢反应制得,由dmt先苯环饱和加氢生成1,4-环己烷二甲酸二甲酯(dmcd),再通过酯基氢解经中间产物4-(甲氧羰基)环己烷甲醇(cmchm)最后生成chdm。
dmt加氢生产chdm公式
早在1959年,美国伊士曼公司采用pd/al2o3催化剂催化dmt加氢，为避免微量co使催化剂活性降低，反应需在高压氢条件下进行，氢气压力30mpa以上，该公司于20世纪90年代改进催化剂，添加ni、pt、ru等第二活性组分，反应氢气压力可降至12.5mpa，反应温度180～200℃。钯催化剂反应收率高，但是需要在高压下进行，设备费用和运行成本高，高分散纳米ru/c催化剂在低压条件下被用于制备dmcd,产品收率达95%,但催化剂仍较昂贵。使用铑、钌或者钌-m双金属催化剂，可以显著降低反应压力，但是收率偏低，近年来改性的pd或ru负载型催化剂在一定程度上降低了dmt加氢的操作压力,但目标产物收率也不理想.
一直以来,我国在共聚酯petg或pctg的开发和生产方面尚属空白,主要原因是对原料chdm的生产技术没有掌握,国内不能生产,国外进口产品的价格较高。
业内人士分析，chdm国产化后，生产成本高，主要大约有三个因素：
生产原料成本高
chdm为dmt经两步不同的加氢反应生成,目前国内已经建设成的生产装置都是dmt外购或进口,目前的市场价格下, 生产1吨chdm ,所需的dmt原料成本就占到1.4万元.
两步加氢消耗的氢气量大,由于dmcd和chdm饱和蒸汽压较低，气相反应需要的氢气循环量巨大，一般需要氢油摩尔比在600以上,巨大的氢气循环量不仅大大增加能耗，而且限制产能,液相加氢生产chdm，氢油摩尔比从气相的600降低到80-200，虽然大幅减少了氢气的循环量,但是目前, 生产1吨chdm氢气消耗成本也要在3000元.
催化剂成本高
1,4-环己烷二甲醇具有顺式、反式 2 种异构体结构，反式比例结构较为对称，晶格结构规整，晶格能高，具有较高的熔点，产品的耐热性好，用于生产 petg 等聚酯产品时，反式比例越高，聚酯耐热性能越高,产品性能好,但是,对催化剂选择性要求高,催化剂为贵金属催化剂,如果催化剂选择性不高,造成了催化剂成本高.
目前，工业 dmt加氢工艺一定程度上降低了加氢操作压力,但目标产物收率较低。因此，为了最大程度上减少催化剂用量、降低催化剂成本，需要开发高活性、高选择性的新型催化剂，以降低 dmt 加氢的操作压力、提高目标产物 dmcd 的收率，这是 dmt 加氢工艺发展方向。
工艺流程设计与优化问题
目前国内chdm生产装置不是dmt-chdm全流程的设置和设计，全流程设置以及工艺、设备设计优化还存在不足，或将造成能耗与成本高，像液相加氢，提高转化率和选择性是核心技术，dmcd加氢完成后，当dmcd转化为chdm后，尽可能的降低物料在反应体系中的停留时间,另一方面是将温度降低至不容易生成高沸物的温度，然而这都与提高dmcd转化率要求相矛盾。这都需要在流程设置、工艺设备设计上有独到之处，生产操作上还要有经验。
dmt-chdm一体化生产流程图
chdm国产化优化提升方向：
扩大生产规模，降低生产成本
目前国内的chdm生产装置生产规模小,生产成本高，市场应用受制约，装置生产负荷低，形成了恶性循环。
dmt-chdm一体化设计是方向
一体化设计，有利用流程设置的优化，由于对苯二甲酸制备dmt,需要甲醇,而制备chdm会副产甲醇，通过氢化副产物甲醇循环利用，避免了甲醇提纯，降低了系统能耗，同时，利用部分副产物4-甲基环己基甲醇的循环来抑制4-甲基环己基甲醇副产物的生成，提高chdm的选择性，而全流程的设计与优化决定了能耗降低、选择性提高。
来源：中国化工报