酮的对甲基磺酰腙在有机锂试剂作用下经烯基锂中间体生成烯烃。与bamford-stevens反应类似,是从酮合成烯烃的方法。shapiro反应也是制备烯基锂中间体的方法,后者可与亲电试剂反应,从而在有机合成获得应用。

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反应机理


bamford-stevens反应相比,shapiro反应的中间体为双负离子,而非卡宾,因而发生重排的倾向小。但产物的e/z选择性一般不高。


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反应实例

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参考文献


1. shapiro, r. h.; duncan, j. h.; clopton, j. c. j. am. chem. soc.1967, 89, 471–472.

2. shapiro, r. h.; heath, m. j. j. am. chem. soc. 1967, 89, 5734–5735.

3. dauben, w. g.; lorber, m. e.; vietmeyer, n. d.; shapiro, r. h.;duncan, j. h.;tomer, k. j. am. chem. soc. 1968, 90, 4762?4763.

4. wolfe, j. p. shapiro reaction. in name reactions for functionalgroup transformations; li, j. j., corey, e. j., eds, wiley: hoboken, nj, 2007,pp 405-413.

5. bettinger, h. f.; mondal, r.; toenshoff, c. org. biomol. chem. 2008, 6, 3000–3004.

6. yang, m.-h.; matikonda, s. s.; altman, r. a. org. lett. 2013, 15, 3894–3897.




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